smtpd.py: command not found

Have You tried accessing the binary with the full path?

Maybe Your $PATH variable doesn't contain the default paths? echo $PATH should give something like:

[root@server ~]# echo $PATH
/usr/local/sbin:/usr/local/bin:/sbin:/bin:/usr/sbin:/usr/bin:/root/bin

If it's empty, You may set the PATH variable with this command

export PATH="/usr/local/sbin:/usr/local/bin:/sbin:/bin:/usr/sbin:/usr/bin:/root/bin"

On CentOS possible default full paths are:

/usr/bin/smtpd.py - from package: python-tools

You may install the required package with command yum install {package}
Error in other languages:
smtpd.py: bevel nie gevind nie
smtpd.py: comandă negăsită
smtpd.py: comando não encontrado
smtpd.py: commande introuvable
smtpd.py: command not found
smtpd.py: käsku ei ole
smtpd.py: không tìm thấy lệnh
smtpd.py: komanda nerasta
smtpd.py: Kommando nicht gefunden.
smtpd.py: kommandot finns inte
smtpd.py: komut yok
smtpd.py: nie znaleziono polecenia
smtpd.py: níor aimsíodh an t-ordú
smtpd.py: no se encontró la orden
smtpd.py: no s'ha trobat l'ordre
smtpd.py: opdracht niet gevonden
smtpd.py: parancs nem található
smtpd.py: perintah tidak ditemukan
smtpd.py: príkaz nenájdený
smtpd.py: příkaz nenalezen
smtpd.py: команда не найдена
smtpd.py: командата не е открита
smtpd.py: 命令找不到
smtpd.py: コマンドが見つかりません